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摘要：介紹了循環(huán)鹽霧腐蝕試驗的原理以及幾種常用標(biāo)準(zhǔn)，包括國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 24195(等同采用ISO 16151)，大眾汽車標(biāo)準(zhǔn)PV 1210、通用汽車標(biāo)準(zhǔn)GMW14872、克萊斯勒汽車標(biāo)準(zhǔn)SAEJ2334(由國際汽車工程師學(xué)會汽車腐蝕與防護委員會制定)、日產(chǎn)汽車標(biāo)準(zhǔn)M0158和上海汽車標(biāo)準(zhǔn)SMC 30054(等同采用 RES30.CT.119)。對比了不同試驗方法的循環(huán)過程和操作條件。

1.前言

汽車金屬零部件的腐蝕破壞已經(jīng)成為當(dāng)前汽車壽命降低的重要原因之一。早在20世紀(jì)80年代，美國每年因汽車腐蝕所造成的損失高達200億美元[1]，常見的腐蝕部位如表1所示。所以，從汽車公司到消費者，都非常重視汽車金屬零部件的腐蝕問題。

鹽霧試驗是檢驗金屬零部件耐蝕性的重要手段，通常分為中性鹽霧(NSS)試驗、醋酸鹽霧(ASS)試驗、銅加速醋酸鹽霧(CASS)試驗、循環(huán)鹽霧試驗等幾大類。中性鹽霧試驗是將樣品暴露于鹽霧箱中，利用噴霧裝置將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 5%左右的氯化鈉溶液轉(zhuǎn)變成鹽霧，進行自由沉降，使鹽霧能均勻地落在試樣表面，并通過維持鹽液膜的經(jīng)常性更新，使金屬表面加速腐蝕，適用于金屬及其合金，金屬或有機覆蓋層，陽極氧化膜和轉(zhuǎn)化膜等 [2] 。醋酸鹽霧試驗和銅加速醋酸鹽霧試驗則是在中性鹽霧中加入醋酸甚至還有氯化銅，加速腐蝕過程。循環(huán)鹽霧試驗則是一種綜合鹽霧試驗，它通過中性鹽霧試驗加恒定濕熱條件，通過潮濕環(huán)境的滲透，使鹽霧腐蝕不但發(fā)生在表面，也發(fā)生在產(chǎn)品內(nèi)部 [3] 。循環(huán)鹽霧腐蝕試驗更能檢驗樣品的真實腐蝕狀態(tài)，也是鹽霧試驗中最為嚴(yán)格的一種，主要用于結(jié)構(gòu)復(fù)雜和腐蝕嚴(yán)重的零部件，如排氣管、車架、油管、雨刮臂等。

2.循環(huán)腐蝕試驗原理

腐蝕一般分為兩種，即化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕?；瘜W(xué)腐蝕是指金屬在干燥氣體和非電解質(zhì)溶液中發(fā)生化學(xué)變化而導(dǎo)致的腐蝕，這類腐蝕沒有水介入；電化學(xué)腐蝕則是在有電解質(zhì)和水的作用下發(fā)生的，反應(yīng)時產(chǎn)生電流，形成電池 [4] 。在電化學(xué)腐蝕中，電極電位低的金屬為陽極，電極電位高的為陰極，陽極失去電子成為金屬離子而進入電解液，形成陽極腐蝕，而陰極接受電子，把電子轉(zhuǎn)移給電解質(zhì)溶液中的介質(zhì)離子，使得反應(yīng)持續(xù)進行 [5] 。

循環(huán)鹽霧試驗由于溫度和濕度不斷變化，有時有水的介入，屬于電化學(xué)腐蝕，有時沒有水的介入，屬于化學(xué)腐蝕。在試驗中，鹽霧微粒沉降附著在材料表面后，便迅速吸潮溶解成氯化物的水溶液，在一定的溫濕度條件下，這種氯化物水溶液或離解后的氯離子，通過漆膜、鍍層或其他材料的微孔而滲入到材料體系內(nèi)部，從而引起金屬基材的腐蝕。試驗一般進行多個循環(huán)過程，模擬實際環(huán)境中的濕熱、干熱等極端氣候情況，特別是在水分蒸發(fā)、鹽沉積的試驗階段，干燥的樣品表面上鹽溶液濃度較高，會導(dǎo)致覆蓋層表面腐蝕速率加快。除此之外，樣品由濕變干的過程中由于其表面與氧氣接觸充分，也直接加速了腐蝕反應(yīng) [6] 。

3.常用的循環(huán)鹽霧試驗標(biāo)準(zhǔn)

3.1國家標(biāo)準(zhǔn) GB/T 24195((等同采用ISO 16151))

GB/T 24195《金屬和合金的腐蝕 酸性鹽霧、“干燥”和“濕潤”條件下的循環(huán)加速腐蝕試驗》標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了2種方法：方法 A 只適用于金屬及其合金，金屬涂層(陰極涂層)，陽極氧化涂層，金屬材料上的有機涂層等，方法B主要適用于鋼板上的陽極涂層，鋼板上帶有轉(zhuǎn)化膜的陽極涂層等。

方法A的循環(huán)過程如圖1所示，腐蝕過程分為酸性鹽霧腐蝕、干燥保持和潮濕保持3個階段，腐蝕溶液采用 5%的酸性氯化鈉溶液，pH控制在3.5±0.1。

方法  A  在試驗中要求樣件擺放角度與垂直方向成20°±5°，鹽霧收集面積為 80 cm 2 ，連續(xù)噴霧 24 h 后鹽霧沉降率應(yīng)該在(1.5 ± 0.5) mL/h 范圍內(nèi)。試驗周期根據(jù)零件的腐蝕程度而定，一般在3 ~ 180個周期內(nèi)選取。

方法 B 的循環(huán)過程如圖 2 所示，腐蝕過程同樣分為酸性鹽霧腐蝕、干燥保持、潮濕保持 3 個階段，腐蝕溶液為混合酸化鹽溶液，含有 NaCl、MgCl 2 、Na 2 SO 4 、CaCl 2 、KCl、NaHCO 3 、KBr、H 3 BO 3 、SrCl 2 和 NaF。pH 控制在 2.5 ± 0.1。

方法 B 的樣件擺放角度及鹽霧沉降率與方法 A 的要求相同，試驗周期也根據(jù)零件的腐蝕程度而定，一般在 12 ~ 192 個周期內(nèi)選取。

GB/T 24195 規(guī)定，試驗完成后自然干燥 1 h，用清水洗凈樣件后進行評判。試驗后外觀不能有明顯變化，腐蝕缺陷的數(shù)量和分布符合 GB/T 6461《金屬基體上金屬和其他無機覆蓋層 經(jīng)腐蝕試驗后的試樣和試件的評級》(等同采用 ISO 10289)的規(guī)定，機械性能和電化學(xué)性能不能有變化。

3.2 大眾汽車標(biāo)準(zhǔn) PV 1210

PV 1210 是德國大眾汽車公司的車身與附件循環(huán)鹽霧腐蝕標(biāo)準(zhǔn)，是應(yīng)用最為廣泛的循環(huán)腐蝕試驗標(biāo)準(zhǔn)。這個標(biāo)準(zhǔn)適用于有涂層的車身、車身薄板、結(jié)構(gòu)組件等試驗樣品的腐蝕檢測。

試驗分為噴灑鹽霧、標(biāo)準(zhǔn)氣候保存、濕熱存放 3 個階段，如圖 3 所示。噴灑鹽霧按照 DIN 50021 標(biāo)準(zhǔn)中的 NSS法，NaCl 質(zhì)量濃度為(50 ± 5) g/L，噴灑時間4 h；標(biāo)準(zhǔn)氣候保存按照 DIN 50014 標(biāo)準(zhǔn)中的 23/50-2 條件，保持 4 h；濕熱存放按照 DIN 50017 標(biāo)準(zhǔn)中的恒態(tài)(KK)條件，(40 ± 3) °C、濕度 100%下存放 16 h，5 個循環(huán)以后在標(biāo)準(zhǔn)氣候保存 2 d 再繼續(xù)進行。

試驗可以進行 15、30、60 或 90 個循環(huán)，然后評判樣件的腐蝕，包括腐蝕種類(覆層或基材腐蝕)、腐蝕形式(平面腐蝕或邊緣腐蝕)以及腐蝕的進展情況(附著力下降情況、是否有氣泡產(chǎn)生)。

3.3通用汽車標(biāo)準(zhǔn) GMW14872

GMW14872 是美國通用汽車公司的循環(huán)腐蝕實驗室試驗標(biāo)準(zhǔn)，適用于汽車金屬零部件，試驗過程包括鹽水噴霧、常溫存儲、濕度存儲、干燥存儲等多個階段，如圖 4 所示。在鹽水噴霧階段，溶液組成為 NaCl0.9%、CaCl 2 0.1%、NaHCO 3 0.075%；在常溫存儲階段，溫度(25 ± 3) °C，濕度 45% ± 10%，持續(xù) 8 h；在濕度存儲階段，溫度(49 ± 2) °C，濕度 100%，持續(xù) 8 h；在干燥存儲階段，溫度(60 ± 2) °C，濕度 ≤ 30%，持續(xù) 8 h。

對于外飾零部件，每個循環(huán)噴鹽霧 4 次，28 個循環(huán)無表面腐蝕，52 個循環(huán)無基材腐蝕；對于內(nèi)飾零部件，5 個循環(huán)噴一次鹽霧，根據(jù)位置不同，最高要求22 個循環(huán)表面無腐蝕，40 個循環(huán)無基材腐蝕；對于發(fā)動機艙零部件，最高要求每個循環(huán)噴鹽霧 4 次，9 個循環(huán)無表面腐蝕，51 個循環(huán)無基材腐蝕；對于車底零部件，每個循環(huán)噴鹽霧 4 次，最高要求 6 個循環(huán)無表面腐蝕，68 個循環(huán)無基材腐蝕。

3.4克萊斯勒汽車標(biāo)準(zhǔn) SAE J2334

SAE J2334 是由國際汽車工程師學(xué)會汽車腐蝕與防護委員會制定的裝飾用材料腐蝕實驗室試驗標(biāo)準(zhǔn)，適用于評價特定涂裝體系、基材、工藝或設(shè)計的防腐性能。試驗過程包括濕度存儲、鹽水噴霧和高溫存儲3 個階段(見圖 5)：濕度存儲要求濕度為 100%、溫度50 °C，保持 6 h；鹽水噴霧 15 min，溶液含 0.5% NaCl、0.1% CaCl 2 和 0.075% NaHCO 3 ；高溫存儲要求溫度為60°C、濕度 50%，存儲 17 h 45 min。

對于腐蝕嚴(yán)重的外觀件和開閉件，如雨刮刮桿及B 柱、C 柱外飾板等，要求 60 個循環(huán)以后無腐蝕，120 個循環(huán)以后無功能損失；對于駕駛艙及內(nèi)部可以看到的零部件，如內(nèi)開拉手、座椅頭枕支撐架等，要求30 個循環(huán)無腐蝕，120 個循環(huán)無功能損失。

3.5日產(chǎn)工程標(biāo)準(zhǔn) M0158

日產(chǎn)汽車的循環(huán)鹽霧試驗針對零部件不同的腐蝕程度提供了 3 種不同的循環(huán)方法，分別如圖6 ~ 8 所示。

第一種方法適用于一般腐蝕的零部件，如車身部件、緊固件等，整個循環(huán)分為中性鹽霧腐蝕、干燥保持、潮濕保持 3 個階段，總時間為 8 h。

第二種方法適用于外板等腐蝕較嚴(yán)重的部件，在第一種試驗循環(huán)的基礎(chǔ)上增加了潮濕保持和干燥保持的循環(huán)次數(shù)。

第三種方法適用于內(nèi)部腐蝕嚴(yán)重的部件，將中性鹽霧改為鹽水浸泡，試驗條件比前兩種方法更加嚴(yán)格。

3.6上汽榮威SMC 30054( ( 等同采用RES 30.CT.119) )

SMC 30054 是上海汽車集團股份有限公司的循環(huán)腐蝕試驗標(biāo)準(zhǔn)。首先噴灑鹽霧 6 h，然后分別在高溫高濕和高溫干燥兩種環(huán)境下存儲。循環(huán)試驗條件見圖 9。

具體的循環(huán)次數(shù)根據(jù)零件的腐蝕程度和安裝部位而定，一般在 20 ~ 720 個循環(huán)的范圍內(nèi)選取。

4.總結(jié)

從以上對比可以看出，各個標(biāo)準(zhǔn)雖然內(nèi)容不盡相同，但基本的試驗階段大致相同，均包括了鹽霧階段、干燥階段和潮濕階段。國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 24195將循環(huán)鹽霧分為兩種，針對不同的腐蝕情況進行不同時間的鹽霧噴灑，針對性和可操作性強，而且也是循環(huán)腐蝕標(biāo)準(zhǔn)中唯一采用酸性鹽霧條件的標(biāo)準(zhǔn)。大眾汽車標(biāo)準(zhǔn)PV 1210 并沒有針對不同的零件分別制定循環(huán)過程，而是制定了不同的循環(huán)時間。通用汽車標(biāo)準(zhǔn) GMW14872是上述所有標(biāo)準(zhǔn)中鹽霧噴灑時間最長的，達到了 8 h，可見其要求之嚴(yán)格?？巳R斯勒汽車標(biāo)準(zhǔn) SAE J2334 是高溫高濕保持時間最長的，達到了 17 h 45 min，可見其對惡劣環(huán)境的耐蝕要求最為嚴(yán)格。日產(chǎn)工程標(biāo)準(zhǔn)M0158 則將循環(huán)條件細(xì)分為 3 個階段，針對不同的腐蝕部位制定不同的循環(huán)階段，這樣可以更加真實地模擬實際的腐蝕環(huán)境，也是唯一要求用鹽水浸泡零部件的標(biāo)準(zhǔn)。上汽榮威的 SMC 30054 標(biāo)準(zhǔn)要求試驗中高溫保持階段的溫度不斷變化，干濕階段保持時間較長。

由此可見，歐美的試驗標(biāo)準(zhǔn)大多采用相同的循環(huán)過程，通過不同的循環(huán)時間來模擬不同的腐蝕程度；日系標(biāo)準(zhǔn)則細(xì)分腐蝕部位，針對不同的零件制定不同的腐蝕標(biāo)準(zhǔn)，模擬更加真實。國內(nèi)自主品牌車企大多數(shù)沒有自己制定循環(huán)腐蝕試驗標(biāo)準(zhǔn)，而是借鑒國外標(biāo)準(zhǔn)，腐蝕要求較低，所以在循環(huán)腐蝕試驗方面亟需加強。總之，循環(huán)鹽霧試驗可以通過不同的溫度和濕度變化，模擬用戶實際使用狀況，相對于中性鹽霧試驗而言更能夠加速腐蝕，更能體現(xiàn)出零部件的抗腐蝕性能。通過循環(huán)鹽霧腐蝕試驗，在金屬零部件的開發(fā)前期進行有效的防腐控制，對延長金屬零部件的使用壽命有重要意義。

參考文獻：

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